Дихлорацетилхлорид
Дихлорацетилхлорид (2,2-дихлорацетилхлорид) — органическое соединение, хлорангидрид дихлоруксусной кислоты. Прозрачная жидкость, нерастворимая в воде.
| Дихлорацетилхлорид[1] | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
2,2-Дихлорацетилхлорид |
| Традиционные названия | Дихлорацетилхлорид |
| Хим. формула | CHCl2COCl |
| Рац. формула | C2HCl3O |
| Физические свойства | |
| Состояние | прозрачная жидкость |
| Молярная масса | 147,38 г/моль |
| Плотность | 1,532 г/см³ |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • кипения | 107,3 °C |
| Оптические свойства | |
| Показатель преломления | 1,4591 |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 79-36-7 |
| PubChem | 6593 |
| Рег. номер EINECS | 201-199-9 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChEBI | 34688 |
| ChemSpider | 21106100 |
| Безопасность | |
| Краткие характер. опасности (H) |
H314, H400 |
| Меры предостор. (P) |
P273, P280, P305+P351+P338, P310 |
| Сигнальное слово | Опасно |
| Пиктограммы СГС |
  |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
 Медиафайлы на Викискладе | |
Получение
править- Основным лабораторным способом получения является взаимодействие дихлоруксусной кислоты с бензотрихлоридом в присутствии серной кислоты. В колбу вносят 400 г дихлоруксусной кислоты и 8 мл концентрированной серной кислоты. Чистый дихлорацетилхлорид, образовавшийся в ходе реакции, отгоняется в парах при температуре 106—112 °C. Выход продукта при этом составляет 300—320 г. Протекает следующая реакция[2]:
![{\displaystyle {\ce {CHCl2COOH + C6H5CCl3 ->[kat] CHCl2COCl + C6H5COCl + HCl}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/37be77a21b13a5157f972c49884af41bde06cb66)
- Основным промышленным способом получения является окисление кипящего трихлорэтилена кислородом в присутствии катализатора, в качестве которых используются азотная кислота, серная кислота, хлор или бром[2]. При этом образуется неустойчивый трихлороксиран, который в результате перегруппировки даёт необходимый продукт[3]:
- Реакция безводной дихлоруксусной кислоты с хлорирующим агентом, в роли которого выступают хлориды фосфора, серы, тионилхлорид или хлорсульфоновая кислота:
![{\displaystyle {\ce {CHCl2COOH + PCl5 ->[kat] CHCl2COCl + POCl3 + HCl}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e5937f9cf925c4900432427c975c2ee7274b1f5b)
![{\displaystyle {\ce {CHCl2COOH + SOCl2 ->[kat] CHCl2COCl + HCl + SO2}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/216333aa51c0a7067ff1fe8c9c39dea593f82c88)
Однако эти реакции обратимы, что в совокупностью с малой доступностью дихлоруксусной кислоты ограничивает возможности использования данного метода[4].
Физические свойства
правитьДихлорацетилхлорид представляет собой прозрачную подвижную жидкость с резким запахом. Нерастворим в воде, однако бурно ею разлагается[2]. Смешивается с органическими растворителями[5].
Химические свойства
править- Бурно гидролизуется водой с образованием дихлоруксусной кислоты:
- Вступает в реакцию этерификации со спиртами, образуя сложные эфиры:
- Образует смешанные ангидриды с карбоновыми кислотами при слабом нагревании[6]:
![{\displaystyle {\ce {CHCl2COCl + RCOOH ->[t] CHCl2COO-COR + HCl}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/9d0214fd8d376b225715fcb3e763e71663c45ae4)
- Конденсируется с ароматическими углеводородами и их производными в присутствии катализаторов, к примеру, хлорида алюминия, с образованием производных хлорацетофенона[7]:
![{\displaystyle {\ce {CHCl2COCl + C6H5Cl ->[kat] CHCl2C(O)C6H5Cl + HCl}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/3ff32046f126b048532881ca4bac784c7d5a9ed2)
- Восстанавливается алюмогидридом лития до дихлорэтилового спирта[2]:
![{\displaystyle {\ce {CHCl2COCl + 4[H] ->[LiAlH4] CHCl2CH2OH + HCl}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/202b84eec4d59305c0776851031885897f5706f0)
Применение
правитьДихлорацетилхлорид применяется для синтеза дихлоруксусной кислоты и различных её производных — солей, эфиров, амидов, ангидридов. Также используется для дихлорацетилирования окси- и аминосоединений[4].
Безопасность
правитьДихлорацетилхлорид раздражает слизистые оболочки, вызывает глубокие, труднозаживающие ожоги при попадании на кожу, поэтому работа с ним проводится в вытяжном шкафу и в резиновых перчатках[8].
Примечания
править- ↑ Dichloroacetyl chloride (англ.). Sigma-Aldrich.
- ↑ 1 2 3 4 Ошин, 1978, с. 97—98.
- ↑ Гауптман и др., 1979, с. 439.
- ↑ 1 2 Ясницкий и др., 1970, с. 96.
- ↑ Кнунянц и др., 1998, с. 188.
- ↑ Ошин, 1978, с. 93, 97.
- ↑ Ошин, 1978, с. 94, 97.
- ↑ Ясницкий и др., 1970, с. 114.
Литература
править- Промышленные хлорорганические продукты / под ред. Л. А. Ошина. — М.: Химия, 1978. — 656 с.
- Б.Г. Ясницкий, Е.Б. Дольберг, Г.И. Коваленко и др. Методы получения химических реактивов и препаратов. Выпуск 21 / Редкол.: Р.П. Ластовский и др. — М.: НИИТЭХИМ, 1970. — 136 с.
- Большой энциклопедический словарь. Химия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др. — 2-е изд. — М.: Советская энциклопедия, 1998. — 791 с. — ISBN 5-85270-253-6.
- З. Гауптман, Ю. Грефе, Х. Ремане. Органическая химия / под ред. В.М. Потапова. — М.: Химия, 1979.