Диазониевые соли
Диазониевые соли (ароматические диазосоединения) — соединения общей формулы R—N+≡N • X−, где R, как правило, арил или гетарил, а X- — анион (Cl−, NO3−, ОН− и др.), например, хлорид бензолдиазония C6H5N+≡N Cl-[1].
Синтез
правитьДиазониевые соли обычно синтезируют диазотированием первичных ароматических аминов:
Диазониевые соли применяются для самых разнообразных синтезов, для получения азокрасителей, лекарственных веществ. Из-за неустойчивости солей диазония их синтез проводят при пониженной температуре, и обычно их не выделяют из реакционной среды.
Химические свойства
правитьДиазониевые соли химически очень активны. Наиболее важны их реакции, идущие с выделением азота. При нагревании растворов арилдиазония (как правило процесс ведут в 40-50 % растворе серной кислоты) диазогруппа замещается гидроксилом:
Замещение диазогруппы на фтор происходит при нагревания сухого тетрафторбората арендиазония (реакция Шимана):
В водном растворе диазогруппу можно заменить на хлор, бром, нитро- и цианогруппу действием солей одновалентной меди в присутствии соответствующих кислот (реакция Зандмейера):
Замещение на иод и тиоцианат, идет по ионно-радикальному механизму даже в обычных условиях:
Без катализатора диазогруппа заменяется на азидную и сульфгидридную[2]
В щелочной среде соли диазония присоединяют гидроксид-анион и далее образуют соли с металлами — диазотаты, которые более устойчивы, чем соли с анионами:
Цианиды и гидросульфиты диазония более устойчивы и могут даже плавиться без разложения.
Литература
править- Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2 (Даф-Мед). — 671 с. — ISBN 5-82270-035-5.
См. также
правитьПримечания
править- ↑ diazonium salts // IUPAC Gold Book . Дата обращения: 18 апреля 2013. Архивировано 1 августа 2013 года.
- ↑ НИТРО — И ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ (Методическое пособие для студентов III курса) . Дата обращения: 18 апреля 2013. Архивировано 16 июля 2015 года.