Перегруппировка Маклафферти

Перегруппировка Маклафферти (англ. McLafferty rearrangement) — химическая реакция, один из процессов, который может происходить которая может происходить при масс-спектрометрии на этапе фрагментации^[англ.] или диссоциации органических молекул.

Например, молекула, содержащая кетоновую группу, при потере электрона в процессе ионизации подвергается β-расщеплению с присоединением γ-атома водорода (смотри схему внизу). β- и γ- терминология означает, что короткая углеводородная цепь, в данном случае этилен, отщепляется от кетоновой группы, начиная с β-атома углерода и одновременно на противоположном конце отделившейся цепочки происходит «перегруппировка» атома водорода от γ-атома углерода к атому кислорода:

Впервые о такой реакции сообщил Энтони Николсон, работавший в Отделе химической физики Государственной организации научных и прикладных исследований в Австралии^[1]. Позднее описание реакции было опубликовано американским химиком Фредом Маклафферти в 1959 году, в результате, именно его имя оказалось связано с этим процессом^[2]^[3]^[4]. Такая перегруппировка может происходить по радикальному или ионному механизму.

Примечания

↑ A. J. C. Nicholson. The photochemical decomposition of the aliphatic methyl ketones (англ.) // Trans. Faraday Soc.. — 1954. — Vol. 50. — P. 1067–1073. — doi:10.1039/TF9545001067.
↑ F. W. McLafferty. Mass Spectrometric Analysis. Molecular Rearrangements (англ.) // Anal. Chem.. — 1959. — Vol. 31, iss. 1. — P. 82–87. — doi:10.1021/ac60145a015.
↑ Focus in honor of Fred McLafferty, 2003 Distinguished Contribution awardee, for the discovery of the "McLafferty Rearrangement" (англ.) // J. Am. Soc. Mass Spectrom.. — 2004. — Vol. 15, iss. 7. — P. 951–5. — doi:10.1016/j.jasms.2004.05.009. — PMID 15234352.
↑ The McLafferty rearrangement: a personal recollection (англ.). — 2004. — Vol. 15, iss. 7. — P. 956–8. — doi:10.1016/j.jasms.2004.04.025. — PMID 15234353.

Ссылки

IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book"). Compiled by A. D. McNaught and A. Wilkinson. Blackwell Scientific Publications, Oxford (1997). Online version (2019-) created by S. J. Chalk. ISBN 0-9678550-9-8 McLafferty rearrangement
Веб-страница Фреда Маклафферти, сотрудника Корнельского университета

[1] A. J. C. Nicholson. The photochemical decomposition of the aliphatic methyl ketones (англ.) // Trans. Faraday Soc.. — 1954. — Vol. 50. — P. 1067–1073. — doi:10.1039/TF9545001067.

[2] F. W. McLafferty. Mass Spectrometric Analysis. Molecular Rearrangements (англ.) // Anal. Chem.. — 1959. — Vol. 31, iss. 1. — P. 82–87. — doi:10.1021/ac60145a015.

[3] Focus in honor of Fred McLafferty, 2003 Distinguished Contribution awardee, for the discovery of the "McLafferty Rearrangement" (англ.) // J. Am. Soc. Mass Spectrom.. — 2004. — Vol. 15, iss. 7. — P. 951–5. — doi:10.1016/j.jasms.2004.05.009. — PMID 15234352.

[4] The McLafferty rearrangement: a personal recollection (англ.). — 2004. — Vol. 15, iss. 7. — P. 956–8. — doi:10.1016/j.jasms.2004.04.025. — PMID 15234353.

[1]

[2]

[3]

[4]