Реакция Радзишевского

Реакция Радзишевского — реакция получения амидов карбоновых кислот при взаимодействии нитрилов с пероксидом водорода в щелочной среде. Реакция открыта в 1885 г. польским химиком Брониславом Радзишевским.

Реакция протекает по общему уравнению

${\mathsf {RCN+2H_{2}O_{2}\ {\xrightarrow {}}\ RC(O)NH_{2}+O_{2}+H_{2}O}}$

Условия проведения реакции

Реакцию проводят в водном растворе метанола или этанола при температуре 40-70 ^oC, концентрация пероксида водорода 3-6 %, щёлочи — 1-20 %. Реакция является экзотермической.

Для менее реакционноспособных нитрилов необходимо увеличить концентрацию пероксида водорода до 10-30 %.

Ароматические амиды образуются с выходом 80-90 %, алифатические 40-60 %.

Механизм реакции

Реакция Радзишевского протекает по механизму нуклеофильной атаки молекулы нитрила ионом гидропероксида HOO^- с образованием неустойчивого интермедиата. Далее этот интермедиат восстанавливается второй молекулой пероксида водорода с образованием молекулы кислорода в возбуждённом состоянии.

Электроноакцепторные заместители R (-NO₂, -SO₃H и др.) ускоряют протекание реакции, электронодонорные (-CH₃ и др.) — замедляют.

Реакция часто сопровождается хемилюминесценцией при излучательном переходе молекулы кислорода из синглетного состояния в триплетное.

Параллельно может протекать реакция окисления пероксидом водорода функциональных групп, входящие в состав нитрилов:

Применение

Реакция используется для синтеза амидов карбоновых кислот и эпоксисоединений.

Литература

• Химическая энциклопедия в пяти томах. Пол - Три. — М.: «Большая Российская Энциклопедия», 1995. — Т. 4. — ISBN 5-85270-092-4.