пара-Толуолсульфонилхлорид (тозилхлорид, TsCl) — органическое соединение, хлорангидрид пара-толуолсульфокислоты, реагент для образования производных данной сульфокислоты при реакциях с соединениями различных классов[1].
Тозилхлорид
| |
|---|---|
 | |
Общие
| |
| Систематическое наименование | 4-толуолсульфонилхлорид
|
| Хим. формула | C₇H₇ClO₂S |
Физические свойства
| |
| Состояние | белые кристаллы |
| Молярная масса | 190,66 г/моль |
Термические свойства
| |
| Т. плав. | 67—69 ℃ |
| Т. кип. | 146 ℃ / 15 мм рт. ст. |
Химические свойства
| |
| Растворимость в воде | нр. вода, р. этанол, бензол, хлороформ, диэтиловый эфир |
Классификация
| |
| Номер CAS | 98-59-9 |
| PubChem | 7397 |
| ChemSpider | 7119 |
| Номер EINECS | 202-684-8 |
CC1=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)Cl
| |
InChI=1S/C7H7ClO2S/c1-6-2-4-7(5-3-6)11(8,9)10/h2-5H,1H3
| |
| Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное. | |
Очистка
правитьПри длительном хранении соединение разлагается водой до пара-толуолсульфокислоты и хлороводорода. Очистить его можно путём растворения в минимальном количестве хлороформа с последующим фильтрованием и разбавлением 5-кратным объёмом легкокипящего петролейного эфира для осаждения примесей. Полученный раствор фильтруют, обесцвечивают активированным углём и упаривают, получая чистый продукт в виде белых кристаллов[1].
Также тозилхлорид можно очистить перекристаллизацией из петролейного эфира, бензола или смеси толуола с петролейным эфиром. Раствор тозилхлорида в диэтиловом эфире можно промыть 10 %-ным раствором NaOH, высушить и выкристаллизовать вещество при охлаждении на льду[1].
Использование
правитьОбычным применением тозилхлорида является его реакция со спиртами, приводящая к образованию эфиров пара-толуолсульфокислоты (тозилирование). В качестве основания в этой реакции используют пиридин, а оптимальное соотношение спирта, тозилхлорида и пиридина составляет 1:1,5:2. С хорошим выходом тозилирование можно провести и в гетерофазной системе при участии хлорида бензилтриэтиламмония в качестве катализатора межфазного переноса[1].
Реакция тозилирования протекает селективно с участием первичных гидроксильных групп в присутствии вторичных. Также существуют примеры селективного тозилирования аминогрупп в присутствии гидроксильных групп и наоборот. Стереохимия хирального атома углерода при гидроксильной группе в ходе тозилирования не затрагивается[1].
Иногда тозилхлорид выступает как хлорирующий реагент. В частности его комбинация с 4-диметиламинопиридином превращает аллильные, пропаргильные и гликозидные спирты в соответствующие хлориды, в то время как для вторичных алифатических гидроксильных групп реакция останавливается на стадии тозилатов[1].
Смешивание карбоновой кислоты с тозилхлоридом в пиридине позволяет эффективно получить симметричный ангидрид карбоновой кислоты. Если делать это в присутствии спирта, с высоким выходом получается сложный эфир. Особенно этот метод важен для третичных спиртов. Во время данной реакции кислота постоянно превращается в ангидрид в присутствии спирта, что позволяет использовать её в реакции максимально полно[1].
Безопасность
правитьТозилхлорид чувствителен к влаге и обладает лакриматорным действием[1].