Рональд Бреслоу (Ronald Charles David Breslow; 14 марта 1931 г., Рауэй, Нью-Джерси — 25 октября 2017 г., Нью-Йорк) — американский химик-органик, занимавшийся разработкой и синтезом новых молекул. Профессор Колумбийского университета, член НАН США и Американского философского общества, иностранный член Лондонского королевского общества. Удостоен Национальной научной медали (1991) и других наград.
Биография
правитьРональд Бреслоу родился в марте 1931 года в Рауэй, Нью-Джерси. Являлся младшим из двух детей. Его отец Александр — врач общей практики, полевой хирург во время Тихоокеанского конфликта; мать Глэдис — сиделка, инспектор по авиации во время войны.
Во время войны часть семьи Бреслоу, включая Рональда, была эвакуирована в Голливуд, где Рональд впервые пошёл в школу. В 17 лет он стал финалистом конкурса поиска научных талантов памяти Вестингауза (Regeneron Science Talent Search).
В 1949 году Бреслоу поступил в Гарвардский университет в магистратуру по программе искусств. В течение последнего года обучения он подрабатывал в лаборатории Гилберта Сторка, за что был награждён соавторством в двух работах по изучению кедрового масла. Следующий год Бреслоу провёл за изучением медицины, чтобы получить степень магистра через год. После непродолжительной медицинской карьеры Рональд посвятил себя химии. Далее он получил в 1955 году докторскую степень в Гарварде под руководством Роберта Вудворда. В этом же году Рональд женится на Эстер и уехал в Кембридж, Великобритания.
В Кембридже Рональд один год работал в Национальном научном Фонде (NSF) под руководством Александра Тодда.
В 1956 году для Рональда была создана временная должность в Колумбийском университете, где он проработал всю оставшуюся жизнь. Сначала он получил должность младшего сотрудника, а потом и профессора[9].
Рональд был избран в Национальную академию наук США в 1966 году и в Американскую академию наук и искусств в 1967 году.
Научные исследования
правитьИзначально сфера интересов Рональда Бреслоу заключалась в изучении структуры и механизмов реакций. Например, Рональду удалось выяснить механизм действия витамина В1 в цикле Кребса[10] и уточнить механизм 1,2-сдвига атома водорода в реакции Бутлерова[11]. Позже круг интересов Рональда сильно расширился:
Ароматичность
правитьС 1957 года и на протяжении последующих 20 лет Рональд Бреслоу занимался изучением ароматичности[12]. Ему удалось доказал стабильность соли трифенилциклопропения и правильность его классификации как ароматического соединения, синтезировал исходный ион циклопропения. Также было доказано, что циклические ненасыщенные кетоны, подчиняющиеся правилу ароматичности Хюккеля (при рассмотрении кетонной группы как C+-O-), являются устойчивыми и доступными.
Рональд является автором термина «антиароматичность» для описания систем с 4n π-электронами[13].
Вместе с коллегой из Колумбии Уильямом Рейнмутом Рональд разработал электрохимический способ количественной оценки относительной стабильности ароматических катионов и pKa различных анионов, полученных путём двухэлектронного восстановления стабильных катионов[14].
Биомимикрирующая химия
правитьВ 1950-е года Рональд Бреслоу проводил свои исследования на хорошо изученных моделях ферментов и ферментоподобных процессах[15]. Например, был разработан метод хлорирования только определённых С-Н связей холестанола благодаря использованию определённых линкеров различной длины, выступающих своеобразными указками места хлорирования[16]. Кроме этого, на примере синтетически модифицированных циклодекстринов была показана возможность протекания различных ферментоподобных реакций: эпоксидирование алкенов, гидролиз динуклеотидов, хлорирование анизола в орто-положение, взаимного превращения α-аминокислот и α-кетокислот[17].
Также были созданы модель цитохрома Р450[18], катализаторы для рацемизации и декарбоксилирования аминокислот; разработан аналог пиридоксаля на основе алкилированных полиэтилениминов для моделирования трансаминирования[19].
Водная органическая химия
правитьВ конце XX века Рональд Бреслоу в своих исследованиях показал, что возможно протекание ряда органических реакций (циклоприсоединение Дильса-Альдера[20], конденсация бензоина, SN2-реакции, восстановление боргидридными реагентами) в воде[21]. Замена растворителя на воду приводило к увеличению скорости реакций, большей стерео- и региоселективности.
Противораковые препараты
правитьВ начале XXI века в группе с биологами Рональд Бреслоу обнаружил, что бис-гидроксамовые кислоты, связанные длинным линкером, являются хорошим фактором для дифференцировки клеток. Дальнейшие исследование привели к синтезу Вориностата, который стали использовать в исследованиях и лечении рака[22].
Происхождение жизни
правитьБлиже к 2010-м годам работа Рональда заключалась в исследовании передачи хиральности в присутствии энантиомерно чистого субстрата и увеличении энантиомерного избытка для аминокислот и азотисты оснований при перекристаллизации[23].
Молекулярная электроника
правитьВ этой области Рональда интересовала конструкция молекулярных проводов, а именно количественное соотношение между структурой органического линкера и эффективностью проводимости. В 2010-х годах Рональду удалось получить полностью углеродные молекулярные провода, соединяющие два золотых электрода, которые обладали более высокой проводимостью, чем ранние аналоги[24][25].
Педагогическая деятельность
правитьРональд Бреслоу является автором учебника «Механизмы органических реакций», составленного в 1968 году. Данный учебник был написан в качестве сопровождающего материала для студентов, зачисленных на курс Рональда Бреслоу, и хорошо адаптирован для самостоятельного чтения.
Научно-организационная и политическая деятельность
правитьС 1976 по 2979 года Рональд Бреслоу был председателем факультета Колумбийского университета. На данной должности он добился от университета договоренности о сборе средств для внутреннего ремонта одного из главных химических зданий Колумбии, Хавмейер Холла.
Рональд Бреслоу был избран председателем комитета по рассмотрению возможности совместного обучения в Колумбийском университете, по результатам которого была проведена реформа, позволяющая девушкам быть зачисленными в Колумбийский колледж. В результате данном колледже соотношение мужчин и женщин быстро дошло до отметки 55:45, значительно выросло количество сильных абитуриентов.
В 1996 году Американское химическое общество выбрало Рональда Бреслоу президентом общества. Это дало свободу Рональду в продвижении химии в повседневную жизнь. Для этого Рональд опубликовал несколько просветительских статей в журнале Chemistry and Engineering News, опубликовал через Американское химическое общество небольшую книгу для широкого круга читателей с изложением положительной стороны использования и изучения химии. Кроме этого, Рональд учредил премию для государственных служащих за поддержку целей и деятельности науки.
Для продвижения науки Рональд Бреслоу лоббировал Вашингтон для увеличения финансирования науки. Была разработана концепция «7%-го решения», позволяющая удвоить бюджет науки в течение 10 лет за счёт такого годового прироста. Проект получил одобрение и был реализован.
Ещё одна проблема, которой занимался Рональд, заключалась в отсутствии признания химии в медицине. Чтобы исправить это, Рональд убедил Американское химическое общество профинансировать курс лекций по химии в Национальном институте здоровья. В качестве докладчиков были выбраны выдающиеся химики, которые работали на стыке медицины и химии.
Кроме этого, Рональд проводил консультации для различных химических и фармацевтических компаний.
Почести и награды
правитьЗа свою жизнь Рональд Бреслоу получил более 70 наград и премий. От Американского химического общества Рональд получил 3 премии: в области теоретической химии (1966), в области теоретической науки (1987) и медаль Пристли (1999). Кроме этого, Бреслоу получил премию в области химических наук (1989) от Национальной академии наук США, премию за лекцию столетия (1989) от Королевского химического общества, премию Парацельса (1990) от Швейцарского химического общества и медаль Перкина (2010) от Общества химической промышленности.
Кроме этого, следует отметить следующие награды и членства:
- 1967 год — удостоен почетной должностью имени Самуэля Лэтэма Митчелла.
- 1969 год — получил медаль Марка ван Дорена за качество преподавания.
- 1969 год — Leo Hendrik Baekeland Award[нем.].
- 1971 год — Премия столетия Королевского химического общества Великобритании.
- 1977 год — Remsen Award[нем.].
- 1980 год — James Flack Norris Award[нем.].
- 1980 год — получил премию великого учителя от выпускников Колумбийского колледжа.
- 1989 год — William H. Nichols Medal Award[англ.].
- 1991 год — получил Национальную медаль США за науку.
- 1992 год — избран в группу видных профессоров Колумбийского университета.
- 1992 год — избран иностранным членом Индийской академии наук.
- 2000 год — избран иностранным членом Королевского общества.
- 2003 год — Welch Award in Chemistry[англ.].
- 2004 год — Премия Уилларда Гиббса.
- 2006 год — Othmer Gold Medal[англ.].
- 2014 год — Золотая медаль Американского института химиков[англ.], его высшая награда.
- 2019 год — получил премию Александра Гамильтона.
Память
правитьКолумбийский университет учредил постоянную должность старшего специалиста по химии, в благодарность за финансовую выгоду от продажи патента на Вариностат компании Merck. Изначально эта должность была названа в честь Эстер Бреслоу, но после смерти Рональда Бреслоу название должности было изменено и стало носить имена Рональда и Эстер Бреслоу.
Американское химическое общество учредило ежегодную премию Рональда Бреслоу за вклад в биомиметическую химию, тем самым отметив работу ученого.
Семья
правитьРональд встретил свою будущую жену Эстер в Гарварде на курсе Фрэнка Вестхаймера, посвященного механизмам реакций. В 1955 после получения Рональдом докторской степени, пара поженилась. От Эстер у Рональда было две дочери (Стефани и Карен), которые получили юридическое образование и стали адвокатами[9].
Личные качества, хобби
правитьВ детстве Рональда Бреслоу характеризовали, как энергичного, уверенного в себе подростка. В школе Рональд постоянно занимал пост старосты.
Ероме этого, в юношестве у Рональда Бреслоу была оборудованная лаборатория, находящаяся в подвале семейного дома, в которой он ставил различные эксперименты. Кроме этого, Рональд был опытным классическим и джазовым пианистом, семейным поваром, любителем погружений с аквалангом[9].
Ссылки
правитьПримечания
править- ↑ Deutsche Nationalbibliothek Record #138946841 // Gemeinsame Normdatei (нем.) — 2012—2016.
- ↑ 1 2 Bibliothèque nationale de France Ronald Breslow // Autorités BnF (фр.): платформа открытых данных — 2011.
- ↑ http://pubs.acs.org/cen/hotarticles/cenear/990322/priest1.html
- ↑ http://www.loc.ethz.ch/news/lectures/novartis/index_EN
- ↑ http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC3420170/
- ↑ http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC384087/
- ↑ Чешская национальная авторитетная база данных
- ↑ https://digital.sciencehistory.org/works/vt150k099
- ↑ 1 2 3 John M. Brown. Ronald Charles David Breslow. 14 March 1931—25 October 2017 // Biographical Memoirs of Fellows of the Royal Society. — 2019-07-01. — Т. 66. — С. 53–77. — doi:10.1098/rsbm.2018.0039. Архивировано 17 августа 2021 года.
- ↑ Ronald Breslow. THE MECHANISM OF THIAMINE ACTION: PREDICTIONS FROM MODEL EXPERIMENTS (англ.) // Annals of the New York Academy of Sciences. — 2006-12-15. — Vol. 98, iss. 2. — P. 445–452. — doi:10.1111/j.1749-6632.1962.tb30565.x.
- ↑ Ronald Breslow. On the mechanism of the formose reaction (англ.) // Tetrahedron Letters. — 1959-01. — Vol. 1, iss. 21. — P. 22–26. — doi:10.1016/S0040-4039(01)99487-0. Архивировано 16 октября 2020 года.
- ↑ Ronald Breslow. Novel Aromatic and Antiaromatic Systems (англ.) // The Chemical Record. — 2014. — Vol. 14, iss. 6. — P. 1174–1182. — ISSN 1528-0691. — doi:10.1002/tcr.201402070.
- ↑ Ronald Breslow. Antiaromaticity // Accounts of Chemical Research. — 1973-12-01. — Т. 6, вып. 12. — С. 393–398. — ISSN 0001-4842. — doi:10.1021/ar50072a001.
- ↑ Ronald Breslow. Quantitative studies on aromaticity and antiaromaticity (англ.) // Pure and Applied Chemistry. — 1971-01-01. — Vol. 28, iss. 2—3. — P. 111–130. — ISSN 1365-3075 0033-4545, 1365-3075. — doi:10.1351/pac197128020111.
- ↑ Ronald Breslow. Biomimetic Chemistry and Artificial Enzymes: Catalysis by Design // Accounts of Chemical Research. — 1995-03-01. — Т. 28, вып. 3. — С. 146–153. — ISSN 0001-4842. — doi:10.1021/ar00051a008.
- ↑ R. Breslow. Artificial enzymes (англ.) // Science. — 1982-11-05. — Vol. 218, iss. 4572. — P. 532–537. — ISSN 1095-9203 0036-8075, 1095-9203. — doi:10.1126/science.7123255. Архивировано 21 июля 2018 года.
- ↑ Ronald Breslow, Steven D. Dong. Biomimetic Reactions Catalyzed by Cyclodextrins and Their Derivatives // Chemical Reviews. — 1998-07-30. — Т. 98, вып. 5. — С. 1997–2012. — ISSN 0009-2665. — doi:10.1021/cr970011j.
- ↑ Ronald Breslow, Xiaojun Zhang, Ying Huang. Selective Catalytic Hydroxylation of a Steroid by an Artificial Cytochrome P-450 Enzyme // Journal of the American Chemical Society. — 1997-05-01. — Т. 119, вып. 19. — С. 4535–4536. — ISSN 0002-7863. — doi:10.1021/ja9704951.
- ↑ Lei Liu, Mary Rozenman, Ronald Breslow. Stereoselectivity in reactions of amino acids catalyzed by pyridoxal derivatives carrying rigidly-Attached chirally-Mounted basic groups—transamination, racemization, decarboxylation, retro-Aldol reaction, and aldol condensation (англ.) // Bioorganic & Medicinal Chemistry. — 2002-12-01. — Vol. 10, iss. 12. — P. 3973–3979. — ISSN 0968-0896. — doi:10.1016/S0968-0896(02)00334-6.
- ↑ Darryl C. Rideout, Ronald Breslow. Hydrophobic acceleration of Diels-Alder reactions // Journal of the American Chemical Society. — 1980-12-01. — Т. 102, вып. 26. — С. 7816–7817. — ISSN 0002-7863. — doi:10.1021/ja00546a048.
- ↑ Ronald Breslow. Hydrophobic effects on simple organic reactions in water // Accounts of Chemical Research. — 1991-06-01. — Т. 24, вып. 6. — С. 159–164. — ISSN 0001-4842. — doi:10.1021/ar00006a001.
- ↑ Paul A. Marks, Ronald Breslow. Dimethyl sulfoxide to vorinostat: development of this histone deacetylase inhibitor as an anticancer drug (англ.) // Nature Biotechnology. — 2007-01. — Vol. 25, iss. 1. — P. 84–90. — ISSN 1546-1696. — doi:10.1038/nbt1272. Архивировано 25 мая 2021 года.
- ↑ Ronald Breslow, Mindy S. Levine. Amplification of enantiomeric concentrations under credible prebiotic conditions (англ.) // Proceedings of the National Academy of Sciences. — 2006-08-29. — Vol. 103, iss. 35. — P. 12979–12980. — ISSN 1091-6490 0027-8424, 1091-6490. — doi:10.1073/pnas.0605863103. Архивировано 9 марта 2021 года.
- ↑ Z.-L. Cheng, R. Skouta, H. Vazquez, J. R. Widawsky, S. Schneebeli. In situ formation of highly conducting covalent Au–C contacts for single-molecule junctions (англ.) // Nature Nanotechnology. — 2011-06. — Vol. 6, iss. 6. — P. 353–357. — ISSN 1748-3395. — doi:10.1038/nnano.2011.66. Архивировано 30 января 2022 года.
- ↑ Wenbo Chen, Jonathan R. Widawsky, Héctor Vázquez, Severin T. Schneebeli, Mark S. Hybertsen. Highly Conducting π-Conjugated Molecular Junctions Covalently Bonded to Gold Electrodes // Journal of the American Chemical Society. — 2011-11-02. — Т. 133, вып. 43. — С. 17160–17163. — ISSN 0002-7863. — doi:10.1021/ja208020j.